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你对抗氧化剂的了解到底有多少?


  什么是抗氧化剂?


化妆品抗氧化剂是防止或延缓化妆品组分氧化变质(即酸败)的一类添加剂。通过把氢原子给予化妆品中易氧化成分的分子脱氢基团,来阻止氧化链式反应或一些过氧化络合物的生成,或抑制各类氧化酶的活性,从而防止或延缓化妆品中某些成分被氧化。


   抗氧化剂作用的基本原理


油脂和油类的氧化反应大多数属于链式反应,在链式反应中自由基起着关键的作用。抗氧化剂引入油脂体系,主要是通过抑制自由基的生成和终止链式反应,达到抑制氧化反应的作用,自由基的生成是不能完全防止的,抗氧化剂主要起着自由基接受体的作用。按照反应机制差别,抗氧化剂可分为链终止型抗氧化剂和预防型抗氧化剂。前者为主要的抗氧化剂,后者为辅助抗氧化剂。


  链终止型抗氧化剂


1.自由基捕获体。自由基捕获体与自由基反应使之不再进行引发反应,或由于它的加入而使自动氧化过程稳定化。

2.氢给予体。一些具有反应性的仲芳胺和受阻酚类化合物可与油脂中易被氧化的组分竞争自由基,发生氢转移反应,形成一些稳定的自由基,降低油脂自动氧化反应速度。


 预防型抗氧化剂


1.过氧化物分解剂。这类抗氧化剂包括一些金属盐、硫化合物(如半胱氨酸、谷胱甘肽、亚硫酸盐等)和亚磷酸酯等化合物。它们能与过氧化物反应并使之转变为稳定的非自由基产物,从而消除游离基的来源。

2.金属螯合物。变价金属会促进油脂的自动氧化,如铜、铁和镍等金属离子会使精炼植物油变味。金属螯合剂的作用是与金属离子形成较稳定的螯合物,使之不会催化氧化反应。这些金属螯合物包括:柠檬酸、葡萄糖酸、酒石酸及这些酸的盐和酯类、EDTA等


影响油脂氧化的各种因素


油脂氧化是一个相当复杂的过程,其因素也是各种各样,有物理因素,也有化学因素。抗氧化剂不可能永远地防止油脂氧化过程的发生,所以在选用抗氧化剂的同时应该注意油脂氧化的各种因素,尽量降低或避免这些因素的影响,才有利于延长产品的货架寿命。


1.金属离子的影响。


金属离子不仅对油脂的氧化过程起催化的作用,还会使天然的抗氧化剂失效,或与氢过氧化物反应,形成自由基,加速链式反应的进行。


2.光照的影响。


紫外光是特别强的链式反应诱发剂和氧化作用催化剂。根据美国农业部对不同波长的光对油脂稳定性的影响的研究结果,使用绿色的包封(能透过490~580nm光波)能有效地防止光照引起的酸败。光会引起过氧化物的形成和分解,红外线也会使储存的豆油变质。总而言之,光照会加速化妆品的变质,因此,选择不透明的容器或包装可防止光照变质或褪色。


3.水分和温度的影响


油脂和油脂的混合物中水分的存在会促进酸败,或增加抗氧化剂的降解。水、热和微生物结合对脂肪的破坏性最大。温度越高,越会加速油脂和油类的变化。一般认为温度每升高10℃,氧化速度增加2~3倍。一般油脂稳定性试验【活性氧法(A.O.M法)】采用97.7℃,该法1h的数据相当于货架15d的数据。


4.香料和精油的影响。


一些芳香物质是助氧化剂,如胡椒油,小茴香油,小豆蔻油等,它们有加速酸败的作用,称为助氧化剂。另一些芳香物质和精油是抗氧化剂,最著名的是安息香和愈创树脂。肉桂、香薄荷、迷迭香、肉豆蔻、姜黄等油或溶剂提取物都有很强抗氧化活性的物质。茴香油、桉树油、愈创木油、冬青油、橙叶油和檀香油等也具有抗氧化活性。基本上,精油及其衍生物、含有氧键的芳香化合物或酚类的衍生物都可能具有抗氧化特性。


5.油脂不饱合度的影响


油脂分子中双键的数目和位置与它们对氧化作用的灵敏度有直接的关系。例如,亚油酸比油酸更容易被氧化。油脂的碘值是不饱和程度的量度。


抗氧化剂的分类


化妆品使用的抗氧化剂有多种分类方法。按使用目的可分为两类:保护产品的抗氧化剂和用于功效化妆品作为活性组分的皮肤抗氧化剂。按溶解性可分为水溶性和油溶性。也可按化合物类型分类:酚类化合物、醌类化合物、胺类化合物、有机酸、醇和酯类、无机酸和盐、硫的化合物等。


表1.保护化妆品用的抗氧化剂


表2.用于功效化妆品作为活性成分的皮肤抗氧化剂



抗氧化剂的选择


理想的抗氧化剂应符合下列条件:


1. 在较宽广的PH范围内有效,微量或少量的使用即有较强的抗氧化作用。

2. 无毒或低毒性,在规定用量范围内可安全使用。符合产品销售地区国家的相关法规。

3. 抗氧化剂应在使用介质中有一定的溶解度。在易于被氧化的相中溶解,而且本身和被氧化后的反应物产物无色、不会变色、无气味、不会沉淀,不会影响产品最终质量。

4. 稳定性好,在储存和加工过程中稳定,不分解和不挥发,能与产品的其他原料配伍,与包装材料不发生任何反应。

5. 容易制取,生产成本适宜。

单一的抗氧化剂无法满足上述全部条件,因此,一般采用复配的方法来解决。


参考文献:裘炳毅.高志红《现代化妆品科学与技术》.


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