【收藏】化妆品中的加溶作用附常用表活的CMC值表

2016.11.18

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今天雨潇给大家聊聊表活方面的一个问题——加溶作用

什么是加溶作用？

表面活性剂在水溶液中形成胶束，能够是原来不溶或者微溶于水的物质的溶解度显著增大的现象。

其特点

1）表面活性剂浓度大于其临界胶束浓度即可发生加溶作用，刺史的表面活性剂浓度任然很小，并未导致溶剂的性质发生显著变化。

2）加溶的发生是自发过程，加溶后被加溶物的化学势降低，使体系更趋于稳定。

3）体系是透明的均相溶液，没有大的界面存在。

4）通常溶解过程回事溶液的依数性有很大的改变，但加溶提醒的依数性变化小，这说明加溶过程中溶质没有分解成分子或梨子而以团聚或碎片形式分散在表面活性剂胶束的某一部位。

在此雨潇还要说不同的加溶剂和加溶物，加绒的方式肯定是不同的，一般来说极性的化合物比非极性的化合物更容易加溶。

加溶方式有四种，在此雨潇就不详细介绍了

我们再说说影响加溶作用的因素有哪些。这个是重点做好笔记啊！！！

加溶作用除了随胶束+结构的性质不同外，还取决于溶液中胶束的数目，因此他与表面活性剂形成胶束能力的大小，即与临界胶束的浓度也有关，因此CMC（表面活性剂分子在溶剂中缔合形成胶束的最低浓度即为临界胶束浓度（critical micell concentration，即cmc））值有很大影响。

而一般的表面活性剂的CMC值，雨潇就放在下面了。

我在说说那些因素影响CMC值

疏水基团的影响

1）碳氢链长的影响：一般来说，同类型的表活的临界胶团浓度随着疏水基增大而降低，例如C₈~C₁₆直碳氢链的离子表活同系物，每增加一个-CH₂-，其临界胶团浓度下降1/2.

2）支链和疏水结构的影响：当疏水基带有支链时，智联上碳原子表现出直链上碳原子一半的影响力；与具有相同化学组成带有支链疏水基的表活比较，直链的CMC最低。

亲水基团的影响

这个就没什么好解释了，在水相中离子型的表活CMC比疏水基相同的非离子表活CMC大。

反离子影响

在离子表面活性剂中教团形成与离子头与溶剂相互作用也有关。因此，电离作用程度、牢固的离子键合、溶剂将离子对分隔开、或完全电离作用等因素影响CMC值合聚集数，已发现随离子结合程度增加，水中表活的CMC下降。

此外还有

温度的影响

在低温时，表面活性剂一般都很难溶解。如果增加水溶液的浓度，达到饱和态，表面活性剂便会从水中析出。但是，如果加热水溶液，达到某一温度时，其溶解度会突然增大。这个使表面活性剂的防腐油漆溶解度突然增大的温度点，我们称为克拉夫特点，也称为临界溶解温度这个温度相当于水和固体表面活性剂的熔点。非离子表面活性剂的这个熔点很低，一般温度下看不见。而大多数离子型表面活性剂都有自己的克拉夫特点，故它是离子型表面活性剂的特性常数。

聚乙二醇型非离子表面活性剂与离子型表面活性剂相反，将其溶液加热，达到某一温度时，透明溶液会突然变浑浊、这一温度点称为浊点。这一过程是可逆的，温度达浊点时乳浊液形成，降温时透明溶液又重现。但当保持温度在浊点以上时，静置一定时间乳浊液将聚乙二醇型表面活性剂之所以存在浊点，是因为其亲水基依靠聚乙二醇链上醚键与水形成氢键而亲水。氢键结合较松散，当温度上升时，分子热运动加剧，达到一定程度，氢键便断裂，溶解的表面活性剂析出，溶液变为乳浊液；而当温度降低至浊点之下时，氢键恢复，溶液便又变对于应用而言，克拉夫特点是一个下限温度，而浊点是上限温度。

pH影响

一般来说，长链烷基强酸酯盐类的表面活性剂溶液的pH变化对CMC影响很小。但是，羧酸皂类表面活性剂由于在接近或在pK值一下是不能完全电离的，因此改变pH，CMC变化一般很明显。对于一般两性表面活性剂，CMC值对pH敏感程度与取代基的PK有关。强酸季铵盐CMC，pH对其CMC较不敏感。在高pH是，弱酸季铵盐将是两性；在低于酸的pKa时，呈阳离子型；从一种状态转变为另一个状态CMC也会变化。胺类和弱酸结合，在高pH时，呈阴离子性，在低pH时呈阳离子型；在各个pK之间呈两性。胺类和强酸结合，在高pH时呈阴离子性，在pKb一下呈两性。