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【原料】常用防腐剂—尼泊金酯

 

嗯!今天的主角,终于轮到尼泊金酯类防腐剂了!大家是不是期待已久了?那小古就不说那么多场外话了,开门见山哈!

 

首先,还是要从基本性质开始说起!

 

1.基本性质


尼泊金酯

又称:对羟基苯甲酸酯,

简称:羟苯甲/乙/丙/丁酯。

英文名:parabens

常见的尼泊金酯包括:尼泊金甲酯/乙酯/丙酯/丁酯。

外观:无色结晶或白色结晶粉末

分子结构式:


曾经尼泊金异丙酯、异丁酯、戊酯以及苯酯和苄酯等酯类也被用于防腐,然而在2014年,欧盟正式提出化妆品中禁用这五种酯类防腐剂,具体请参考《【专栏·约稿】别嫌弃防腐剂了,它们也是从坑里慢慢爬出来的

 

大约1932年尼泊金酯开始被用于食品作防腐,到1965年,人们逐渐认识到尼泊金酯类的防腐作用,而后开始广泛地使用于食品、饮料、化妆品、家具、皮革等日用化工产品中。

 

2单脂的抗菌性能


尼泊金酯对霉菌、酵母菌和细菌有广泛的抗菌作用,对霉菌、酵母菌作用最强,但对细菌特别是革兰氏阴性杆菌及乳酸菌作用较差。

 

尼泊金酯的作用机理在于抑制微生物细胞的呼吸酶系与电子传递酶系的活性以及破坏微生物的细胞膜结构,从而阻止霉菌、酵母菌、细菌的发育作用。

 

尼泊金酯的烃基碳链越大,亲油性越强,这种作用越大,同时菌体对酯的吸附量越大,对细菌的发育阻止作用也越大。

 

尼泊金酯类在化妆品中的使用最为广泛,除了饱和溶液对眼睛有些刺激外,一般浓度在5%以下几乎是无毒无刺激的。实际上用于化汝品的浓度在0.2%就有良好的抑菌作用。

 

尼泊金酯也广泛地应用于水剂、注射剂、软膏、丸剂、片剂、绷带和手术器械的杀菌防腐,以及手术器械的清洗消毒等方面。在工业上用于油脂、脂肪、淀粉和橡胶溶液的防腐防霉,总之具有广阔的发展前景。


2为尼泊金酯的对几种菌的最小抑菌浓度

 

从表中看,四种酯类都具有抑菌能力,而且比较明显。


其抑菌效果基本符合按甲、乙、丙、丁酯次序依次增强的规律。

 

3复合酯的抑菌性能


曾有人做过一个复合酯的实验,小古看了觉得佩服得很,大家想看详情可以找一下《尼泊金酯类防腐剂防腐效果的细菌学测定》_吕长生的这一篇文献。这里我就直接说一下那个实验的结果啦。

实验结果显示,两两复配的最佳配比为:

甲酯:乙酯:0.05:0.25—0.08:0.12,最低抑菌浓度为0.133%

甲酯:丙酯:0.10:0.10—0.25:0.05,最低抑菌浓度0.089~0.087%

乙酯:丙酯:0.05:0.15—0.10:0.10,最低抑菌浓度0.0593%

 

三种酯复配的最佳配比是:甲:乙:丙=0.15:0.075:0.05。

四种酯复配的最佳配比是:甲:乙:丙:丁=0.15:0.03:0.04:0.03。


(呐,前人给出的最佳配比就在这啦,各位小伙伴要不要亲自试一下啊?)

 

尼泊金酯防腐剂属于“抑菌剂”,而不是杀菌剂。这就意味着细菌在一定浓度的防腐剂溶液中虽不能繁殖,但可以存活,当低于这个浓度时,细菌就可以繁殖。也就是说,一定酯类防腐剂浓度下没能繁殖的微生物,当你将环境中的防腐剂稀释后会再度开始生长繁殖。


4尼泊金酯的毒性


低级烷烃的尼泊金酯有亚急性毒性,复杂的尼泊金酯也是低毒性物质。

 

动物实验证明尼泊金酯不存在致癌效应,结果见表3。

 

无论哪种形式,给动物服用均未发现心、肺、肝、肾和胰等内脏器官病理变化;

 

尼泊金酯在口服或静脉注射时,很快就被水解,大部分以游离的对羟基苯甲酸及其醋酯、醚的葡萄糖衍生物或甘氨酸结合物或硫酸结合物排出体外,在24h的尿中也只检出02%~0.9%,48h完全排出体外。


而实验研究证明,外用时当浓度低于5%对人皮肤擦试均无刺激作用。

 

5尼泊金酯类防腐剂的法规变更


2009年11月,欧盟发布化妆品法规EC No.1223/2009以替代1976年6月27日发布的76/768/EEC,并限定尼泊金酯类单酯的最大限用量为0.4%,混合酯最大限用量为0.8%。

 

2011年4月,SCCS认为尼泊金甲酯和乙酯最高法定浓度时是安全的,而尼泊金丙酯和丁酯的各自浓度或总和不超过0.19%也是安全的。而此时其他5种酯类的数据缺乏,无法完成评估。

 

2011年10月,SCCS限制了尼泊金酯在儿童产品中使用。

 

2012年11月,重新评估尼泊金丙酯和丁酯。

 

2014年4月,正式禁用尼泊金异丙酯、异丁酯、苯酯、苄酯、戊酯。

 

2014年9月,限制尼泊金甲酯和乙酯的单酯最高使用量为0.4%,混合酯最高使用量为0.8%。同时限制丙酯和丁酯各自浓度或总和皆不得超过0.14%,混合酯浓度不得超过0.8%,并且禁止用于儿童产品。

最后

化妆品行业对于尼泊金酯类防腐剂的争议一直未曾间断,它的安全性一直备受质疑。

 

目前大家较为关心的是含尼泊金酯成分的化妆品是否会导致乳癌,以及关心它是否真的会产生类似雌激素的作用因而影响了人体内分泌。

 

对此,SCCS已证实尼泊金甲酯和乙酯在最大允许浓度下是安全的。而尼泊金丙酯、丁酯在各自浓度不超过0.19%也被认为是安全的。

 

也就是如果大家严格按照人家法规的限量来使用防腐剂,短期内是不会发生太大的问题的。

 

至于长期嘛,谁知道未来会发生什么事呢,也许很快它就会被发现有问题,也许我们用到老用到shi都还没发现有什么问题。期望有一天真的会有理想中完美的防腐剂出现啦~



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