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【原料】白油:化妆品中应用最广的油溶性原料(超详细)

白油

别名:石蜡油、白色油、mineral oil、白矿油。

但严格的说,白油特指经过提纯、加氢饱和的正构窄馏分的混合脂肪烃,白油系油脂经油厂加工脱臭脱色后再予不同程度之氢化,使之成固形白色的油脂;

无色、无味、对酸、光、热均稳定,不溶于乙醇,溶于乙醚、苯、石油醚等,并可与多数脂肪油互溶;

基本组成:饱和烃结构,芳香烃、含氮、氧、硫等物质近似于零。


由于这种超级的精制深度,在实际制造工艺中,难以对重质馏份实施,所以白油的分子量通常都在250450范围之内。具有良好的氧化安定性,化学稳定性,光安定性,无色、无味,不腐蚀纤维纺织物。白油为化妆品中应用最广的一种油溶性原料,可配制浴油、各类护肤膏霜、蜜、护发制品、唇膏等几乎所有化妆品。



 

生产方法

制取白油的原料通常有两种:一种是使用石蜡基白油的馏份油经过脱蜡以后制取;另一种是使用环烷基馏份油制取。石蜡基白油生产的白油通常是高倾点白油,环烷基白油生产的通常是低倾点白油。白油的牌号划分通常以40℃运动粘度的大小来划分,粘度等级通常都会符合ISO标准的粘度等级。


化妆品级白油(需要的朋友底部有福利哦):由石油润滑油馏分经脱蜡、化学精制或加氢而制取的化妆用白油,适用于作化妆品工业原料、制作发乳、发油、唇油、护肤脂等。


生产白油的方法大致有三种方法:发烟硫酸精制法;三氧化硫精制法;高压加氢精制法。


前两种方法在发达国家已经被淘汰,在中国目前仍然使用较普遍。目前世界上先进的方法是采用贵金属做催化剂,使用高压加氢多段精制的方法,这种方法产品产品收率高,质量好,但是投资大,技术要求高,一般的中小企业无法实施。


白油在化妆品上应用优势


1.稳定。受其它理化因素影响特别小,不会变性,因此容易与其它物质混合,形成稳定的混合物;同时,也不会影响到其它一些功效成分。

2.具有极佳的贴肤性,肤感很好,防水耐久,因此常添加在唇膏、粉底、防水型防晒产品中。

3.无可比拟的封闭性——这是保湿的重要指标。白油可在皮肤表层形成隔离膜,防止水分流失;同时还可渗入到皮肤干裂的角质细胞缝隙,滋润肌肤,促进皮肤变得水润。


在所有的油性成分中,凡士林具有最高的封闭性,可使皮肤水分流失减少95%。可以说正是因为这一点,矿油才可以作为化妆品的保湿剂,使用历史高达上百年,被大众认可!


4.无致敏性。过敏多数是由含生物活性成分(尤其是特定的蛋白质分子)造成的。白油质地纯净单一,不含蛋白质或其它生物成分,故适合敏感性皮肤使用。


白油是否致癌


虽然关于白油致癌的说法每隔一段时间就会出现,但是目前尚无一科学证据证明白油致癌。实际上,白油属于非极性油脂,在化妆品中作用是在皮肤表面形成油脂膜。


更重要的是,化妆品和护肤品在上市之前都会经过严格的测试,同时会在药监局进行备案,国家也会定期抽查。


2015324日,北京市消协就曾发布洗发水及护肤类化妆品比较试验结果。结果显示,洗发水、化妆品样品整体质量较好,理化性能均达到国家标准要求,部分样品发现含有防腐剂、砷、汞、甲醛等物质,但所有测试结果均在国家标准规定范围内。


雨潇提醒消费者,虽然白油至今并未有证据证明致癌,但是为了安全应该购买正规渠道销售的化妆品和护肤品。


白油性能指标的意义


01密度(或相对密度)


密度是石油及石油产品的常用物理性能指标之一、一般天然原油的密度(ρ20)大约是0.7~1kg/L,而各石油产品的密度,则是随其沸点或熔点的高低,一般在0.6~0.9kg/L之间。


我国石油及其产品采用的密度(ρ20),系单位体积内所含石油物质的质量,其单位为kg/m³(或㎏/L)。


石油密度是随其组成中的碳、氧、硫含量的增加而增大的,因而含芳烃、胶质和沥青质多的石油密度大,而含环烷烃多的石油密度居中,含烷烃(石蜡烃)多的石油密度最小。


密度还用在换算数量与交货验收的计量和某些油品的质量控制,以及简单判断油品性能上。以前还用于燃料油的总发热量和十六烷值指数等的质量指标的估算。


密度测定方法标准参考GB/T1884

02馏程


馏程是控制石油产品生产和指导使用的主要指标,是在一定温度范围内该石油产品中可能蒸馏出来的数量和温度的标示。我国采用的是恩氏蒸馏方法,按规定的条件和操作方法进行。


这种蒸馏是条件性的,蒸馏出的数量只是相对的比较数量,而不是真正的数值,即不是实沸点蒸馏。馏程是控制汽油、煤油、喷气燃料和柴油等轻质燃料和各种溶剂油的重要指标。

 

馏程测试方法标准参考:GB/T255

润滑油馏分采用减压法测试,测试方法参考:GB/T9168

食品级白油测试采用气相测试法,测试方法参考:SH/T0558


03粘度


粘性的理论基础是流变学,即有关流体受力时发生变形和流动的科学。当流体受力较小时并不发生流动,这种阻止流动的力量,就是流体的内部阻力,也就是内摩擦力。


粘度是流体粘滞特性的一种量度,是流体流动时其内部摩擦现象的一种表示,粘度大表现内摩擦力大,内摩擦力又是依液体燃料或润滑油分子间的亲和力和吸引力所决定的,分子量越大、碳氢结合越多,这种力量也越大。粘度定义是作用于流体的剪切力和剪切变形之比值。


石油产品粘度测试方法标准参考GB/T265

04倾点


倾点是石油产品在规定的试验仪器和条件下,冷却到液体不移动后缓慢加温到开始流动时的最低温度。


倾点的高低取决于该油烃类的组成,含烷烃(石蜡)较多的石油产品的倾点较高,含有胶质的沥青质时就能降低其倾点,因胶质、沥青质可能阻碍油中石蜡结晶的成长,破坏石蜡结晶的结构,使其不能形成大片,从而不能形成网状骨架或海绵体状结构,以致其倾点有所下降。烃类分子量大的倾点高,小的则低。


倾点是大多数液体石油产品的主要质量指标,它可以决定该油的低温使用性能,决定储运的条件,即决定在某些温度下,顺利使用管道输油或者装卸油料的可能性的指标。倾点比凝点约高1~3℃倾点测试方法标准参考GB/T3535。


05主题公园浊点和结晶点(冰点)


浊点和结晶点是汽油、煤油、喷气燃料和柴油等的主要使用指标。浊点是该油品中的某些烃类(主要是烷烃和芳烃),在测定条件下开始析出结晶之前,使该油呈浑浊状态的最高温度;结晶点(或称冰点)是用目测有晶体结晶出现时的最高温度。


浊点和结晶点可以决定各种油料的低温使用性能,汽油、柴油和喷气燃料的浊点或结晶点,是在高于这温度时保证不致有蜡或苯结晶的析出,防止造成供油系统滤油器或滤油网堵塞的指标,对灯油是保证不致有结晶堵塞灯芯的指标。


06闪点、燃点及自燃点


闪点是保证液体油品贮运和使用的安全指标,也就是在低于这一温度时,可能蒸发的轻质组分浓度,不能达到爆炸限度的指标,闪点也是说明蒸发倾向性的指标。


闪点是在规定的开口杯或闭口杯内,用规定数量的试油加热到它蒸发的油气和空气的混合气中,在空气(大气压101.3kPa)中的分压达到666.7Pa左右的浓度,接触规定的火焰就能发生闪火时试油的最低温度。这时油气和空气混合气的油气浓度,即为该油气混合物的爆炸下限。


闪点测定法有开口杯和闭口杯两种,一般轻质油品(主要是燃料油)多用闭口杯法,而重质油(主要是润滑油)多用开口杯法。一般认为闭杯法测定范围在20~275℃,而开口杯法则无限制。同一种油品,用开口杯法测定的结果要比闭口杯法高出10~30℃


这是因为开口杯法在试油升温过程中蒸发的油气随时四散开,而使其达到闪火所需混合气浓度时的温度较高。


燃点是油品在规定的条件下加热,到接触火焰即开始燃烧,并持续燃烧不少于5s,这一开始燃烧时的试油温度即为燃点。


自燃点是试油加热到能自行燃烧时的温度。自燃点不受试油物理性质的影响,而是取决于化学性质。开口闪点测试方法参考GB/T3536


07硫含量


硫含量是保证用油的机械不受腐蚀和操作人员不致损害健康及防治环境污染的指标。燃料中硫含量较多时,活性硫可以腐蚀油品的贮运设备和机械的供油系统;非活性硫燃烧后形成SO2SO3,在排气达到露点时,则形成亚硫酸和硫酸而腐蚀机械,排放到大气或水土中而污染环境。


因而一些油品不但要控制硫含量,而且还要控制硫醇等活性硫含量到百万分之几。


测硫含量的方法有燃灯法和管式炉法两种,一般汽油、煤油、柴油和溶剂油等轻质油用燃灯法,而重柴油、燃料油和润滑油等重质油用管式炉法。


硫化物测试方法参考SH/T0136

白油硫含量测试方法参考SH/T0689


08酸度和酸值


酸度和酸值是保证油品贮运容器和用油设备不受腐蚀的指标。酸度大的柴油不但腐蚀机件,而且会增加喷油嘴和燃烧室的结焦和积垢,以致喷油雾化不良而影响燃烧,浪费燃料和造成更大的磨损。同时酸度或酸值大时,对油品的变质也起促进左右,因而要严格控制。


酸值是控制润滑油使用性能的重要指标。酸值大的润滑油容易造成机件的腐蚀,而且还会促进润滑油的变质,生产油泥,增加机械的磨损。


因而一般润滑油不但根据技术经济条件,规定了新油的酸值,而且在使用上还根据使用润滑油的机械设备的具体条件,规定了可用的最高酸值,既当润滑油在使用中受氧化作用生成酸值超过规定时,就不能继续使用,需要更换新油。


白油酸值测定方法参考:GB/T264

09腐蚀试验


腐蚀试验是在规定条件下,测定燃料油和润滑油(脂)对规定金属试片的腐蚀作用的试验。目的是检验油中的硫醇、元素硫或酸性和碱性物质等对金属腐蚀的情况。


同时也有考察油品在规定温度和时间受热情况下有无腐蚀性物质产生的现象。


铜片腐蚀试验测试方法参考GB/T5096


10水溶性酸或碱


水溶性酸或碱是存在于油品中可溶于水的酸性和碱性物质的总称。一般油品中含有水溶性酸或碱,主要是由于酸碱精制工艺过程中的水洗或分离不好残留下来的,而低分子有机酸则是油品精制不良的残余,或者在加工过程中生成的。


水溶性酸或碱测试方法参考GB/T259

11机械杂质或沉淀物和水分


对于某些油品即使有极少量的杂质,也会影响其使用,例如堵塞供油系统的管线和过滤器,增加用油机械设备的磨损等。石油产品的机械杂质和水分,主要是由于贮运容器不清洁或保管不好造成的。


水分对许多石油产品的使用是有害的。如燃料油中含水时,不但使设备增加腐蚀和降低效率,而且由于大量的水分,严重时会造成熄火甚至有发生爆炸的危险,但乳化很均匀的适量水分,却会改善燃烧从而节省燃料。


润滑油含水时则会造成乳化和破坏油膜,降低润滑效果而增加磨损,同时还能促进机件腐蚀和加速润滑油的变质和劣化。


特别是对含有添加剂的油品,含水会造成添加剂乳化、沉降或加水分解而失去效用。


水分测定法是取定量试油和溶剂,在专用的水分蒸馏瓶中蒸出溶剂和水分,冷凝并下流到带刻度的量管中,读取蒸出水量,计算含水重量百分比。


机械杂质测定方法参考GB/T511

水分测定方法参考GB/T260


12色度


色度是判断试油产品质量的目测简易方法,可以说明油品精制深度和精制良否及有无杂质混入或污染的程度,一般轻质油色度深的说明含胶质较多而安定性较差,对贮存使用中的油品则可说明其变质程度。


色度只是与同种同系列油品之间的可比指标,而且对加有添加剂的油品也无可比性。色度测定方法有重铬酸钾溶液比色法,和ASTM色标准色板号数比色法等。

白油的主要质量控制试验


成品白油质量控制严格,最重要的是白油的纯度。按照国际上各国的药典数据,白油的纯度指标有:


①    0℃时的透明度(即要求没有固体烷烃沉淀下来);

②    呈中性反应或弱酸性反应;

③    没有硫化合物或易碳化物。


因而,相应的主要质量控制试验有如下几种:


《易碳化物试验》  各国药典中均规定有易碳化物试验,用以了解油的真实精制程度。试验时,将油与等体积的约95%浓度的硫酸在规定条件下混合、振荡,然后,测量酸层颜色变深情况。


颜色标准在各国药典中均有规定,如美国药典中规定,工业级白油的赛波特颜色不得小於20,英国药典中规定医药/食品级白油的Lovibond颜色不得大于2.5/6.5(红色/黄色滤光片)。


《紫外光吸收试验》  在近几版英、美药典中都包括有这项试验,此试验实则是一个测量精制过程中脱除芳烃程度的方法。更重要的是,紫外吸收是测量有无多环芳烃的一个方法,因为有些多环芳烃是致癌物质,这一性质因此而对食品级润滑剂尤显重要。


紫外吸收的机理基本是:在260350亳微米的紫外光范围内,烷烃和环烷烃不吸收能量,而芳烃,特别是多环芳烃在这一波长范围内则吸收能量。因此,吸收程度就可用以表示芳烃含量。


《贮存安定性》  药典中未设规定,但对生产和使用单位而言,贮存安定性是相当重要的。在标准加热条件下,在贮存期和第一次生成可察觉过氧化物的诱导期之间存在着一种关系,例如,2530分钟的诱导期相当为一年贮存期。


在一些药典中早就允许使用抗氧剂BHT(叔丁基对甲酚型),来延长贮存安定性。


如此详尽的介绍了白油,大家对白油的了解应该更深了一点吧!!!


参考文献:

1、桐庐科普《化妆品矿物油致癌!!!》

2、矿业汇《矿物油!化妆品里的矿物》

3、润滑油聚焦《白油的制取与应用》

4、艾邦高分子《全方位透析白油分类、应用与测试方法》


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