【专栏·约稿】别嫌弃防腐剂了，它们也是从坑里慢慢爬出来的

zoolog
2017.07.20

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作者简介：化学专业技术男，寄居蟹死宅，写文章为自娱自乐，不太顾及读者感受。所谓物以类聚，潇哥找到任工的时候，发现咱两真的好像呀，遂引为知己。

17世纪时，列文虎克通过自制的显微镜，第一次观察到这些“隐形的生物”，为人类打开微生物的大门。但此后的两百年，基本就停留在收集图鉴的阶段。只到1880年，通过几位行业大牛将微生物与绝大多数的疾病联系起来，才使得微生物学变为一门科学。如今化妆品微生物学已算是比较特殊的一个分支了，尤其是护肤品中使用的防腐剂，和其他精细化学品已有很大差别。但在早期对于化妆品这个小行业来说，有两个领域是我们借鉴最多，食品和医药，比如如今我们还在运用各大药典中微生物的挑战试验。所以在回顾历史的时候，经常可以看到他们的身影。

爬坑的黑历史

历史的开头都是粗糙的，但是化妆品防腐剂的开头，粗糙的都有点让人心痛那个年代的消费者。在20世纪前，有谁会有意识去考虑每天抹脸的那个小罐罐里会不会长菌呢？毕竟那个年代主流的冷霜和雪花膏都自带防腐增效。随着新型的配方体系使用，微生物问题才逐渐为人所关注。

一个没有防腐剂的产品，最容易发现的异常是什么？啊呀，我的霜长黑毛了。不过外国人从小看着长毛的奶酪长大，也见怪不怪，实在看不过去，把那块挑掉继续用就是了。配方上，考虑如何减少这类投诉，会针对性的加入一些抑制霉菌的成分，比如尼泊金酯类。

随着二战的结束，女性进入工厂工作，领取薪水，可根据自己喜好进行消费，化妆品得到了爆发式的增长。微生物引起的产品变质和毒性开始逐渐显现出来。原来不仅要考虑霉菌，还要控制酵母和细菌。

50年代滥用抗生素的狂热也影响到了洗护领域。三氯卡班这类杀菌剂引领着新一代的产品潮流，各种带杀菌功能的霜类，牙膏，香皂，洗发水出现在市场上。当时的人们，并没有太多意识到杀菌剂和防腐剂在目的上的不同。随着对抗菌成分研究的深入，研究人员开始从抗菌谱和有效量等方面对两者进行区分。

60年代，防腐剂的使用已非常普遍，然而，市场抽查显示，微生物污染依然保持较高的比例。这促使业界开始注意生产过程中使用的水和生产用具的消毒。

另一个重要的事件是，一款滑石粉产品由于生产时的失误，过量添加了六氯酚，造成36名儿童死亡。业界开始重新评价抗菌成分的效用和安全性，尤其是针对幼儿的安全边际问题。

70年代，对几起眼部产品中的绿脓杆菌污染，造成了失明的案例分析，发现污染发生于消费者日常的使用。促使FDA推行挑战测试来预测产品在日常使用中的微生物风险。

我们现在整套的微生物控制体系，几乎都建立在这些血的教训上。掉的坑多了，能爬出来的都是好汉。

新武器制造

部分抗菌成分的开发年代

看到那些依旧活跃的面孔，是不是惊讶于他们的年岁，这里还没有列举尼泊金酯类和有机酸这种从食品中借鉴来老爷爷。对于抗菌剂的开发，是相当保守的，一个结构被证明有效后，会通过结构上的修饰来调整抗菌能力和使用性，比如在氯甲基苯酚上多加一个甲基，就是现在常用杀菌剂PCMX了。所以在防腐剂的清单中，别看是个长长的清单，归下类也没几种，遇到点打击，就是成片成片的波及。

紧箍咒

新型防腐剂的开发不足，加上政府对于安全性的监管，导致了产品开发时可用的防腐剂越来越少。但其实，这也是近几年才有的问题，在上个世纪，整体的环境是比较宽松的。如果去看欧盟最早的化妆品指令76/768/EEC，你会在防腐剂列表里惊讶的发现一些神奇原料，比如醋酸铅、雌激素、氯仿。直到No 1223/2009颁布的三十多年，只枪毙了清单里几个特别扎眼的角色。

如果翻阅Contact Dermatitis杂志，一直可以看到各种关于防腐剂造成伤害的报道，多年来也没有受到特别关注。2009年，舆论的风向促使欧盟对于防腐剂的安全性重新开始评价，跑在风口浪尖的便是尼泊金酯类。

欧盟对尼泊金酯类的法规调整

就个人经验来说，尼泊金酯类是非常好的防腐剂，用量低又安全，长时间使用，配方配伍性又好，比那些替补选手强太多了。上面被禁的那5个小兄弟其实也蛮怨的，欧爸爸说，你们要在期限前给我点资料证明他们是安全的，可有那家供应商会为这100块钱的原料去申诉呢，他们就这样没人爱的被流放了。

欧盟对异噻唑啉酮类的法规调整

MIT和CMIT常年被作为防腐剂造成接触性皮炎的阳性对照，早早地就被人盯上了，能活到现在简直是个奇迹。

欧盟对其他防腐剂的法规调整

鉴于最近欧盟对致癌物的倍加关注，估计甲醛缓释类和卤代类的会是下一个被收割的对象。对于法规变化的前瞻，可以时时关注SCCS又盯上了哪个倒霉蛋。

另外最近欧盟限制了聚氨丙基双胍的使用，不允许使用在喷雾类产品中。不禁让人联想到前几年韩国的“加湿器杀人事件”，虽然据说主角是PHMG，但作为同类型的物质，名字还那么像，难保不成为下一个被抨击的对象。

近年来的越来越多的消费者开始寻求“天然”的化妆品，于是供应商开始提供所谓的天然防腐剂，INCI就是“××提取物”，名称赏心悦目。可是别忘了一点，防腐剂是有“原罪”的，无论是清单中的防腐剂，还是未被列为防腐剂的那些实际起防腐作用的原料，从其防腐的原理上讲，注定了它们是一定有刺激的，差别只是刺激的大小。很多现在常用的防腐剂，正是科学家多年筛选植物中的抗菌成分的结果，或是自然界本身含有，如苯甲酸，或是经过化学修饰进行增强，尼泊金酯类。若是效果出众，早已进入防腐剂的家族，若是效果平平，自然用量增大，潜在的风险也随之增大。

最后，感谢任工的分享，在此推荐一下任工个人的公众号。